2012年高考化學(xué)最后沖刺復(fù)習(xí):電化學(xué)解題策略

編輯: 逍遙路 關(guān)鍵詞: 高三 來源: 高中學(xué)習(xí)網(wǎng)



電化學(xué)解題策略
通過研究近幾年全國各地的高考試題,有關(guān)電化學(xué)試題仍是2012年高考一大亮點(diǎn),這充分說明電化學(xué)在今后中的重要性。但這類試題往往又是學(xué)生學(xué)習(xí)的難點(diǎn),錯(cuò)誤率較高。如何解答此類問題,現(xiàn)歸納如下:
【解題策略】
一. 電化學(xué)中四個(gè)極
正負(fù)極是根據(jù)物理學(xué)上的電極電勢高低而規(guī)定的,多用于原電池。正極電極電勢高,是流入電子(外電路)的電極;負(fù)極電極電勢低,是流出電子(外電路)的電極。
陰陽極是針對電解池或電鍍池命名的。陽極是指與電正極相連,發(fā)生氧化反應(yīng)的電極;陰極是指與電負(fù)極相連,發(fā)生還原反應(yīng)的電極。
二. 電化學(xué)中四個(gè)池
1. 原電池:化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。除燃料電池外,一般由活潑金屬作負(fù)極。
2. 電解池:電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。
3. 電鍍池:應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一層新金屬的裝置。通常鍍層金屬接電正極,待鍍金屬的物接電負(fù)極,含有鍍層金屬離子的溶液作電鍍液。
4. 電解精煉池:應(yīng)用電解原理提純某些金屬的裝置,通常提純的金屬接電正極,該金屬的純凈固體接電負(fù)極,電解液含有待提純金屬的陽離子。
三. 原電池電極的四種判斷方法
1. 根據(jù)構(gòu)成原電池的電極材料判斷:活潑金屬作負(fù)極,較不活潑金屬或?qū)щ姷姆墙饘偌敖饘傺趸镒髡龢O。
2. 根據(jù)電子流向或電流流向判斷:電子流出或電流流入的電極為負(fù)極,反之為正極。
3. 根據(jù)電極反應(yīng)進(jìn)行判斷:發(fā)生氧化反應(yīng)的為負(fù)極,發(fā)生還原反應(yīng)的為正極。也可依據(jù)電極附近指示劑(石蕊、酚酞、淀粉試液等)的顯色情況判斷該電極是 或 等放電,從而確定正、負(fù)極。如用酚酞作指示劑,若電極附近溶液變紅色,說明該電極附近溶液顯堿性, 在該電極附近得電子被還原,該電極為正極。
4. 根據(jù)兩極現(xiàn)象判斷:通常溶解或質(zhì)量減少的一極為負(fù)極;質(zhì)量增加或有氣泡產(chǎn)生的一極為正極。
四. 電解的四種類型
1. 只有溶質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化:如用惰性電極電解 溶液、 溶液,其電解反應(yīng)式分別為:
2. 形式上看只有水發(fā)生化學(xué)變化:如惰性電極電解 溶液的電解反應(yīng)式均為:
3. 溶質(zhì)、水均發(fā)生化學(xué)變化:如惰性電極電解 溶液、 溶液,其電解反應(yīng)式分別為:

4. 形式上看溶質(zhì)和水均未發(fā)生化學(xué)變化:如鐵器上鍍銅,電極反應(yīng)式分別為:陽極銅棒: ,陰極鐵器: 。
五. 書寫電極反應(yīng)的四原則
1. 加減原則:根據(jù)得失電子守恒,總反應(yīng)式為兩個(gè)電極反應(yīng)式之和。若已知一個(gè)電極反應(yīng)式,可用總反應(yīng)式減去已知的反應(yīng)式,得另一電極反應(yīng)式。
2. 共存原則:因?yàn)槲镔|(zhì)得失電子后在不同介質(zhì)中的存在形式不同,所以電極反應(yīng)式的書寫必須考慮介質(zhì)環(huán)境。堿性溶液中 不可能存在,也不可能有 參加反應(yīng);當(dāng)電解質(zhì)溶液呈酸性時(shí),不可能有 參加反應(yīng)。如甲烷燃料電池以O(shè)H為電解質(zhì)溶液時(shí):負(fù)極反應(yīng)式: ;正極反應(yīng)式: 。
3. 得氧失氧原則:得氧時(shí),在反應(yīng)物中加 (電解質(zhì)為酸性時(shí))或 (電解質(zhì)溶液為堿性或中性時(shí));失氧時(shí),在反應(yīng)物中加 (電解質(zhì)為堿性或中性時(shí))或 (電解質(zhì)為酸性時(shí))。如“鈕扣”電池以O(shè)H為電解質(zhì)溶液,其電池總反應(yīng)式為: ,負(fù)極 ,根據(jù)得氧原則,負(fù)極反應(yīng)式為: ;正極 ,根據(jù)失氧原則,正極反應(yīng)式為: 。
4. 中性吸氧反應(yīng)成堿原則:在中性電解質(zhì)溶液中,通過金屬吸氧所建立起的原電池反應(yīng),其反應(yīng)的最后產(chǎn)物是堿。如銀鋅電池、鐵的吸氧腐蝕、以鋁、空氣、海水為材料組成的海水電池等。
【題型解讀】
題型一、電極名稱和電極材料的判斷
例1. 銅片和鋅片用導(dǎo)線連接后插入稀硫酸中,鋅片是( )
A. 陰極B. 正極C. 陽極D. 負(fù)極
解析:電解池的兩極分別命名為陰、陽極,原電池的兩極分別命名為正、負(fù)極。題中裝置構(gòu)成的是原電池,鋅片失電子作原電池的負(fù)極。答案:D
題型二、電極方程式的書寫
例2. 下圖是電解CuCl2溶液的裝置,其中c、d為石墨電極,則下列判斷正確的是( )

A. a為負(fù)極,b為正極B. a為陽極,b為陰極
C. 電解過程中,d電極的質(zhì)量增加D. 電解過程中,氯離子的濃度不變
解析:根據(jù)電流方向可判斷出a為正極,b為負(fù)極,c為陽極,d為陰極。用惰性電極電解CuCl2溶液時(shí),兩個(gè)電極上發(fā)生的反應(yīng)陽極(c電極)為: ,陰極(d電極)為: 。答案:C
題型三、廢舊電池的處理方法
例3. 隨著人們生活水平的不斷提高,廢舊電池必須進(jìn)行集中處理的問題被提到議事日程,其首要原因是( )
A. 利用電池外殼的金屬材料
B. 防止電池中的汞、鎘和鉛等重金屬離子對土壤和水體造成污染
C. 不使電池中滲泄的電解液腐蝕其他物品
D. 回收其中的石墨電極
解析:隨著生產(chǎn)的發(fā)展和人們生活水平的日益提高,環(huán)境污染和環(huán)保問題已越越受到人們的重視,廢舊電池中含有鉛、汞等多種重金屬離子,極易對環(huán)境造成污染。答案:B
題型四、利用得失電子守恒進(jìn)行計(jì)算
例4. 室溫下,在實(shí)驗(yàn)室中電解500mL某0.03mol/L的NaCl溶液,通電一段時(shí)間后溶液的pH從7增加到12時(shí)(設(shè)電解時(shí)溶液的體積變化忽略不計(jì)),則陰極產(chǎn)生氣體的體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況)和溶液中NaCl的濃度分別為( )
A. 112mL, 0.02mol/LB. 56mL, 0.02mol/L
C. 56mL, 0.04mol/LD. 112mL, 0.04mol/L
解析:室溫下,pH=12時(shí), ,生成的 的物質(zhì)的量為
。由電極反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)相等,推導(dǎo)出電子與各物質(zhì)之間物質(zhì)的量的關(guān)系為: 。由生成的 的物質(zhì)的量可直接求得
參加反應(yīng)的NaCl的物質(zhì)的量為 。剩余NaCl的濃度為
,生成的H2為 。答案:B
題型五、電化學(xué)基礎(chǔ)知識應(yīng)用
1. 判斷金屬的活動性強(qiáng)弱
例5. X、Y、Z、代表四種金屬元素,金屬X和Z用導(dǎo)線連接放入稀硫酸中時(shí),X溶解,Z極上有氫氣放出;若電解 和 共存的溶液時(shí),Y先析出;又知 的氧化性強(qiáng)于 ,則這四種金屬的活動性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋?)
A. X>Z>Y>B. X>Y>Z>C. >Z>X>YD. X>Z>>Y
解析:金屬X和Z用導(dǎo)線連接放入稀H2SO4中,形成原電池,X溶解說明金屬活動性X>Z;電解 和 共存的溶液時(shí),Y先析出,則金屬活動性Z>Y;離子的氧化性越強(qiáng),其單質(zhì)的金屬活動性越弱,則金屬活動性Y>。答案:A
2. 金屬的腐蝕
例6. 家用炒菜鐵鍋用水清洗放置后,常出現(xiàn)紅棕色的銹斑,在此變化過程中不發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是( )
A.
B.
C.
D.
解析:洗過的鐵鍋在空氣中放置,可發(fā)生吸氧腐蝕,負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為: ,正極發(fā)生的反應(yīng)為: ,總反應(yīng)式為: ,而 又易被O2氧化為紅褐色的 。答案:D

題型6、電子守恒法的應(yīng)用。
例7、500 mL NO3和Cu(N03)2的混合溶液中c(NO3-)=6.0 mol•L-1,用石墨作電極電解此溶液,當(dāng)通電一段時(shí)間后,兩極均收集到22.4 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況),假定電解后溶液體積仍為500 mL,下列說法正確的是( )
A.原混合溶液中c(+)為1 mol•L-1 B.上述電解過程中共轉(zhuǎn)移4 mol電子
C.電解得到的Cu的物質(zhì)的量為0.5 mol D.電解后溶液中c(H+)為2 mol•L-1
解析:兩極反應(yīng)為:陰極 Cu2++2e-=Cu 2H++2e-=H2↑ 陽極:4OH--4e-=O2↑+2H2O,兩極都收集1mol氣體,由陽極得到轉(zhuǎn)移電子為4mol,又知生成1molH2轉(zhuǎn)移電子2mol,根據(jù)電子得失守恒,n(Cu2+)=1mol.再通過離子所帶電荷的守恒,在500 mL NO3和Cu(N03)2的混合溶液中存在關(guān)系:2c(Cu2+)+c(+)=c(NO3-),可以求出c(+)=2 mol•L-1 .電解過程中消耗的n(OH-)=4mol,則溶液中留下4mol的H+,c(H+)=8mol•L-1 .
答案:B
例8、如下圖所示,若電解5min時(shí)銅電極質(zhì)量增加2.16g,試回答:

(1)電電極X名稱為_____________。
(2)pH變化:A___________, B__________, C__________。
(3)通電5min時(shí),B中共收集224mL氣體(標(biāo)況),溶液體積為200mL。(設(shè)電解前后無體積變化)則通電前CuSO4溶液的物質(zhì)的量濃度為__________。
(4)若A中Cl溶液的體積也是200mL,電解后,溶液的pH是___________(設(shè)前后體積無變化)。
解析:(1)因?yàn)镃u電極增重,說明溶液中的Ag+在此極析出,所以Cu極為陰極,Ag極為陽極,那么與Ag極相連的電Y極為正極,X極為負(fù)極。(2)電解Cl溶液時(shí),陰極上2H++2e-=H2↑,溶液pH增大,電解CuSO4和2 SO4溶液時(shí),陽極4OH- - 4e-=2H2O+O2↑,溶液pH減小。電解AgNO3溶液實(shí)質(zhì)是電鍍,溶液濃度不變,故pH不變。(3)C中銅電極增加2.16gAg,通過的電子為n(e-)= 0.02mol,因?yàn)榇?lián)電池,每個(gè)電極通過的電子均為0.02mol,B中陽極4OH- - 4e-=2H2O+O2↑,放出O2為 =0.005mol,陰極放出H2為:0.01mol-0.005mol=0.005mol,根據(jù)H2的物質(zhì)的量推知H+得電子2×0.005mol,則Cu2+得電子為0.02mol -2×0.005mol, CuSO4 的濃度為: 。
(4)A中陰極2H++2e-=H2↑,H+減少n(H+)=0.02mol,
c(OH-) = ,pH=13。
答案:(1)負(fù)極(2)增大;減;不變(3)0.025mol/L(4)13。
例9、(1)肼(N2H4)又稱聯(lián)氨,是一種可燃性的液體,可用作火箭燃料。已知在101kPa時(shí),32.0gN2H4在氧氣中完全燃燒生成氮?dú)猓懦鰺崃?24kJ(25℃時(shí)),N2H4完全燃燒反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是 。
(2)肼—空氣燃料電池是一種堿性燃料電池,電解質(zhì)溶液是20%~30%的OH溶液。
肼—空氣燃料電池放電時(shí):
正極的電極反應(yīng)式是 。
負(fù)極的電極反應(yīng)式是 。
(3)下圖是一個(gè)電化學(xué)過程示意圖。


①鋅片上發(fā)生的電極反應(yīng)是 。
②假設(shè)使用肼—空氣燃料電池作為本過程中的電,銅片的質(zhì)量變化128g,則肼一空氣燃料電池理論上消耗標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)狀況下的空氣 L(假設(shè)空氣中氧氣體積含量為20%)
解析:(1)注意32克N2H4為1mol,注意△H應(yīng)與方程式的計(jì)量數(shù)相對應(yīng),如N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(1);△H=-624kJ/mol
(2)肼—空氣燃料電池,電解質(zhì)溶液是OH溶液。故電極反應(yīng)為:
(正極)O2+2H2O+4e-=4OH- ,(負(fù)極)N2H4+4OH--4e-=4H2O+N2↑
(3)①此圖為電解裝置,銅片為陽極,鋅片為陰極。鋅片上發(fā)生的電極反應(yīng)是Cu2++2e-=Cu
② 銅片減少128g,即轉(zhuǎn)移電子4mol 根據(jù)O2+2H2O+4e-=4OH-計(jì)算得,需要氧氣1mol,轉(zhuǎn)化為空氣則需要112L。
答案:(1)N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(1);△H=-624kJ/mol
(2)O2+2H2O+4e-=4OH- ; N2H4+4OH--4e-=4H2O+N2↑
(3)①Cu2++2e-=Cu ②112

【專題測試】
1.下列有關(guān)電化學(xué)的示意圖中正確的是
(  )

【解析】 選項(xiàng)A,Zn應(yīng)為原電池負(fù)極,Cu為原電池正極。選項(xiàng)B,鹽橋兩邊的燒杯中盛裝的電解質(zhì)溶液應(yīng)互換。選項(xiàng)C,粗銅應(yīng)連接電正極。選項(xiàng)D,電解飽和NaCl溶液,Cl-在陽極放電產(chǎn)生Cl2,溶液中的H+在陰極獲得電子而產(chǎn)生H2,正確。
【答案】 D
2.下列敘述正確的是
(  )
①原電池是把化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的一種裝置、谠姵氐恼龢O發(fā)生氧化反應(yīng),負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng) ③不能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),通過原電池的裝置均可實(shí)現(xiàn)、芴及舨荒苡米髟姵氐恼龢O、莘磻(yīng)Cu+2Ag+===2Ag+Cu2+,能以原電池的形式實(shí)現(xiàn)
A.①⑤         B.①④⑤
C.②③④ D.②⑤
【解析】、谠姵刎(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),③不能實(shí)現(xiàn),④碳棒可以作原電池的正極。
【答案】 A
3.堿性電池具有容量大、放電電流大的特點(diǎn),因而得到廣泛應(yīng)用。鋅—錳堿性電池以氫氧化鉀溶液為電解液,電池總反應(yīng)式為:
Zn(s)+2nO2(s)+H2O(l)===Zn(OH)2(s)+n2O3(s)
下列說法錯(cuò)誤的是
(  )
A.電池工作時(shí),鋅失去電子
B.電池正極的電極反應(yīng)式為2nO2(s)+H2O(l)+2e-===n2O3(s)+2OH-(aq)
C.電池工作時(shí),電子由正極通過外電路流向負(fù)極
D.外電路中每通過0.2 mol電子,鋅的質(zhì)量理論上減小6.5 g
【解析】 由所給電池的總反應(yīng)式可知,電池工作時(shí),每有1 mol Zn參加反應(yīng),失去2 mol電子,則會有2 mol電子從負(fù)極Zn開始,流經(jīng)外電路而流向正極,并在正極發(fā)生反應(yīng),2nO2(s)+H2O(l)+2e-===n2O3(s)+2OH-(aq),故外電路每通過0.2 mol電子,Zn的質(zhì)量就減輕6.5 g。
【答案】 C
4.科學(xué)家近年研制出一種新型細(xì)菌燃料電池,利用細(xì)菌將有機(jī)酸轉(zhuǎn)化成氫氣,氫氣進(jìn)入以磷酸為電解質(zhì)的燃料電池發(fā)電。電池負(fù)極反應(yīng)為
(  )
A.H2+2OH--2e-===2H2O
B.O2+4H++4e-===2H2O
C.H2-2e-===2H+
D.O2+2H2O+4e-===4OH-
【答案】 C
5.鋼鐵在潮濕的空氣中會被腐蝕,發(fā)生的原電池反應(yīng)為:2Fe+2H2O+O2===2Fe(OH)2。以下說法正確的是
(  )
A.負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為:Fe-2e-===Fe2+
B.正極發(fā)生的反應(yīng)為:2H2O+O2+2e-===4OH-
C.原電池是將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置
D.鋼柱在水下部分比在空氣與水交界處更容易腐蝕
【答案】 A
6.在原電池和電解池的電極上所發(fā)生的反應(yīng),同屬氧化反應(yīng)或同屬還原反應(yīng)的是
(  )
①原電池正極和電解池陽極所發(fā)生的反應(yīng)、谠姵卣龢O和電解池陰極所發(fā)生的反應(yīng)、墼姵刎(fù)極和電解池陽極所發(fā)生的反應(yīng)、茉姵刎(fù)極和電解池陰極所發(fā)生的反應(yīng)
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
【解析】 原電池的負(fù)極和電解池的陽極發(fā)生的是氧化反應(yīng)。原電池的正極和電解池的陰極發(fā)生的是還原反應(yīng)。
【答案】 B
7.用惰性電極分別電解足量的下列物質(zhì)的水溶液一段時(shí)間后,向剩余電解質(zhì)溶液中加入一定量的一種物質(zhì)(括號內(nèi)),溶液能恢復(fù)到與原溶液完全一樣的是
(  )
A.CuCl2(CuO) B.NaOH(NaOH)
C.NaCl(HCl) D.CuSO4〔Cu (OH)2〕
【解析】 首先分析各水溶液中存在哪些陰、陽離子,判斷陰、陽兩極參加反應(yīng)的離子是什么?溶液中減少的是什么?顯然A中電解的是CuCl2,B中被電解的是水,D中減少的是CuO,與添加的物質(zhì)不符被否定。
【答案】 C
8.氫鎳電池是近年開發(fā)出的可充電電池,它可以取代會產(chǎn)生鎘污染的鎘鎳電池。氫鎳電池的總反應(yīng)式是:
12H2+NiO(OH) Ni(OH)2
根據(jù)此反應(yīng)式判斷,下列敘述中正確的是
(  )
A.電池放電時(shí),電池負(fù)極周圍溶液的pH不斷增大
B.電池放電時(shí),鎳元素被氧化
C.電池充電時(shí),氫元素被氧化
D.電池放電時(shí),H2是負(fù)極
【解析】 放電時(shí),反應(yīng)向右進(jìn)行,氫被氧化為H+,負(fù)極區(qū)pH減小,鎳元素被還原,而充電時(shí),反應(yīng)向左進(jìn)行,氫元素被還原。
【答案】 D
9.若某電能與化學(xué)能的轉(zhuǎn)化裝置(電解池或原電池)中發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式是:Cu+2H+===Cu2++H2↑,則下列關(guān)于該裝置的有關(guān)說法正確的是
(  )
A.該裝置可能是原電池,也可能是電解池
B.該裝置只能是原電池,且電解質(zhì)溶液為硝酸
C.該裝置只能是電解池,且金屬銅為該電解池的陽極
D.該裝置只能是原電池,電解質(zhì)溶液不可能是鹽酸
【解析】 不能是原電池,Cu+H+不能自發(fā)的發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
【答案】 C
10.用惰性電極電解2 L 1.0 mol•L-1CuSO4溶液,在電路中通過0.5 mol電子后,調(diào)換正負(fù)極繼續(xù)電解,電路中通過了1 mol電子,此時(shí)溶液中c(H+)為(假設(shè)體積不變)
(  )
A.1.5 mol•L-1 B.0.75 mol•L-1
C.0.5 mol•L-1 D.0.25 mol•L-1
【解析】 調(diào)換正負(fù)極前后電極反應(yīng)式的比較情況如下:
前陽:4OH--4e-===2H2O+O2↑陰:2Cu2++4e-===2Cu
后陽:2Cu-4e-===2Cu2+(先)4OH--4e-===2H2O+O2↑(后)陰:2Cu2++4e-===2Cu
由上反應(yīng)知:電路中轉(zhuǎn)移的1.5 mol電子中,只有1 mol由OH-放電產(chǎn)生,即消耗的n(OH-)=1 mol,亦即溶液中積累的n(H+)=1 mol,故c(H+)=0.5 mol/L。
【答案】 C
11.把分別盛有熔融的氯化鉀、氯化鎂、氧化鋁的三個(gè)電解槽串聯(lián),在一定條下通電一段時(shí)間后,析出鉀、鎂、鋁的物質(zhì)的量之比為
(  )
A.1∶2∶3       B.3∶2∶1
C.6∶3∶1 D.6∶3∶2
【答案】 D
12.下列描述中,不符合生產(chǎn)實(shí)際的是
(  )
A.電解熔融的氧化鋁制取金屬鋁,用鐵作陽極
B.電解法精煉粗銅,用純銅作陰極
C.電解飽和食鹽水制燒堿,用涂鎳碳鋼網(wǎng)作陰極
D.在鍍上電鍍鋅,用鋅作陽極
【答案】 A
13.如下圖所示,通電后,A極上析出Ag,對該裝置的有關(guān)敘述正確的是(  )

A.P是電的正極
B.F極上發(fā)生的反應(yīng)為:4OH--4e-===2H2O+O2↑
C.通電后,甲、乙、丙三池中,除了E、F兩極外,其他電極均參加了反應(yīng)
D.通電后,甲池溶液的pH減小,而乙、丙兩池溶液的pH不變
【答案】 B
14.如下圖所示,X、Y分別是直流電的兩極,通電后發(fā)現(xiàn)a極板質(zhì)量增加,b極板處有無色、無臭
氣體放出。符合這一情況的是 (  )


a極板b極板X電極Z溶液

A鋅石墨負(fù)極CuSO4
B石墨石墨負(fù)極NaOH
C銀鐵正極AgNO3
D銅石墨負(fù)極CuCl2

【答案】 A
15.天津是我國研發(fā)和生產(chǎn)鋰離子電池的重要基地。鋰離子電池正極材料是含鋰的二氧化鈷(LiCoO2),充電時(shí)LiCoO2中Li被氧化,Li+遷移并以原子形式嵌入電池負(fù)極材料碳(C6)中,以LiC6表示。電池反應(yīng)為LiCoO2+C6 CoO2+LiC6,下列說法正確的是
(  )
A.充電時(shí),電池的負(fù)極反應(yīng)為LiC6-e-===Li++C6
B.放電時(shí),電池的正極反應(yīng)為CoO2+Li++e-===LiCoO2
C.羧酸、醇等含活潑氫的有機(jī)物可用作鋰離子電池的電解質(zhì)
D.鋰離子電池的比能量(單位質(zhì)量釋放的能量)低
【解析】 A項(xiàng),充電時(shí),發(fā)生電解池反應(yīng),電池負(fù)極即為電解池陰極,發(fā)生還原反應(yīng)Li++C6+e-===LiC6;B項(xiàng),放電時(shí)發(fā)生原電池反應(yīng)電池正極發(fā)生還原反應(yīng);C項(xiàng),含活潑氫的有機(jī)物作電解質(zhì)易得電子;D項(xiàng),鋰相對原子質(zhì)量小,其密度最小,所以鋰離子電池的比能量高。
【答案】 B
16.將g條、Al條平行插入一定濃度的NaOH溶液中,如下圖所示用導(dǎo)線連接起。下列敘述符合事實(shí)的是(  )

A.?dāng)嚅_2,閉合1時(shí),Al電極反應(yīng)為:Al+4OH--3e-===AlO-2+2H2O
B.?dāng)嚅_2,閉合1時(shí),由于g比Al活潑,故g失去電子被氧化成g2+
C.?dāng)嚅_1,閉合2時(shí),電子由g向Al流動
D.?dāng)嚅_1,閉合2時(shí),溶液中立即會有白色沉淀析出
【解析】 斷開2,閉合1時(shí),Al、g、NaOH構(gòu)成原電池,Al能自發(fā)與NaOH溶液反應(yīng)而失去電子,為原電池的負(fù)極:Al+4OH--3e-===AlO-2+2H2O,故選項(xiàng)A正確,B錯(cuò)誤。斷開1,閉合2時(shí),構(gòu)成電解NaOH溶液的電解池,Al接電的正極為電解池的陽極,被溶解:Al-3e-===Al3+,生成的Al3+馬上與溶液中過量的OH-反應(yīng)生成AlO-2,看不到白色沉淀析出。g接電的負(fù)極為電解池的陰極,溶液中的H+在該極獲得電子而產(chǎn)生H2:2H++2e-===H2↑。電子流向?yàn)椋篻→NaOH溶液→Al,故選項(xiàng)C、D錯(cuò)誤。
【答案】 A

17.(10分)如何防止鐵的銹蝕是工業(yè)上研究的重點(diǎn)內(nèi)容。為研究鐵銹蝕的影響因素,某同學(xué)做了如下探究實(shí)驗(yàn):


序號內(nèi)容實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
1常溫下將鐵絲放在干燥空氣中一個(gè)月干燥的鐵絲表面依然光亮
2常溫下將鐵絲放在潮濕空氣中一小時(shí)鐵絲表面依然光亮
3常溫下將鐵絲放在潮濕的空氣中一個(gè)月鐵絲表面已變得灰暗
4將潮濕的鐵絲放在常溫的氧氣流中一小時(shí)鐵絲表面略顯灰暗
5將潮濕的鐵絲放在高于常溫的氧氣流中一小時(shí)鐵絲表面已變得灰暗
6將浸過氯化鈉溶液的鐵絲放在高于常溫的氧氣流中一小時(shí)鐵絲表面灰暗程度比實(shí)驗(yàn)5嚴(yán)重
回答以下問題:
(1)上述實(shí)驗(yàn)中發(fā)生了電化學(xué)腐蝕的是(填實(shí)驗(yàn)序號)________;在電化學(xué)腐蝕中,負(fù)極反應(yīng)是__________________;正極反應(yīng)是______________________;
(2)由該實(shí)驗(yàn)可知,可以影響鐵銹蝕速率的因素是___________________________
______________________________________________________________________;
(3)為防止鐵的銹蝕,工業(yè)上普遍采用的方法是________________________(答兩種方法)。
【解析】 由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(鐵絲表面變灰暗)得出發(fā)生了電化學(xué)腐蝕的實(shí)驗(yàn)為3、4、5、6,負(fù)極Fe失電子變成Fe2+被腐蝕,正極均為O2放電。從能否構(gòu)成原電池的條等方面回答問題(2)。從改變物質(zhì)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)方面,從覆蓋保護(hù)層、原電池原理等方面進(jìn)行思考回答問題(3)。
【答案】 (1)3、4、5、6
Fe-2e-===Fe2+(或2Fe-4e-===2Fe2+)
2H2O+O2+4e-===4OH-
(2)濕度、溫度、O2的濃度、電解質(zhì)存在
(3)電鍍、發(fā)藍(lán)等表面覆蓋保護(hù)層,犧牲陽極的陰極保護(hù)法等
18.(10分)二氧化錳是制造鋅錳干電池的基本材料。工業(yè)上以軟錳礦為原料,利用硫酸亞鐵制備高純二氧化錳的流程如下:

某軟錳礦的主要成分為nO2,還含Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu(0.86%)等元素的化合物。部分陽離子以氫氧化物或硫化物的形式完全沉淀時(shí)溶液的pH見下表,回答下列問題:
沉淀物Al(OH)3Fe(OH)3Fe(OH)2n(OH)2Cu(OH)2
pH5.23.29.710.46.7
沉淀物Zn(OH)2CuSZnSnSFeS
pH8.0≥0.42≥2.5≥7≥7
(1)硫酸亞鐵在酸性條下將nO2還原為nSO4,酸浸時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。
(2)濾渣A的主要成分為__________________。
(3)加入nS的目的是除去________________雜質(zhì)。
(4)堿性鋅錳干電池中,nO2參與的電極反應(yīng)方程式為___________________________
________________________________________________________________________。
(5)從廢舊堿性鋅錳干電池中可以回收利用的物質(zhì)有________________________(寫出兩種)。
【解析】 (2)軟錳礦酸浸后,濾液中主要含有n2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Fe2+和H+,當(dāng)加氨水調(diào)pH至5.4時(shí),根據(jù)題目所給表格,此pH下,只有Al3+、Fe3+可沉淀完全。
(3)在pH=5.4時(shí),Cu2+、Zn2+可以硫化物的形式沉淀完全,而nS在此情況下不可溶解形成n2+和S2-,因此加入nS是為了除去Cu2+和Zn2+。
【答案】 (1)nO2+2FeSO4+2H2SO4===nSO4+
Fe2(SO4)3+2H2O (2)Fe(OH)3、Al(OH)3 (3)Cu2+、Zn2+
(4)nO2+H2O+e-===nOOH+OH-(或2nO2+H2O+2e-===n2O3+2OH-) (5)鋅、二氧化錳
19.(13分)物質(zhì)X是中學(xué)化學(xué)中的常見物質(zhì),X既能與稀硫酸反應(yīng),又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)。
(1)若X為氧化物,X的化學(xué)式是________________。
(2)若X為單質(zhì),X用于焊接鋼軌反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________________
________________________________________________________________________。
(3)若X與稀硫酸反應(yīng)生成無色無味的氣體A,與濃氫氧化鈉溶液加熱反應(yīng)生成氣體B。等物質(zhì)的量的A和B在水溶液中反應(yīng)又生成X。
X與稀硫酸反應(yīng)的離子方程式是__________________________________________;
X與足量稀氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式是________________________________
________________________________________________________________________。
①在宇航器中,可以不斷的將座艙內(nèi)的空氣通過盛有金屬過氧化物(以過氧化鈉為例)的容器,以除去A。反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________________________。
②科學(xué)家設(shè)計(jì)出新的航天飛船內(nèi)的空氣更新系統(tǒng)。其中一步是A和氫氣在200~250 ℃時(shí),鎳催化劑作用下,生成甲烷和另一物質(zhì)。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________________。
③熔融碳酸鹽燃料電池的工作原理如下圖所示:
C(Ⅰ)的電極名稱是________(填正極或負(fù)極)。該燃料電池的總反應(yīng)化學(xué)方程式是______________________。

熔融碳酸鹽燃料電池的工作原理示意圖
【答案】 (1)Al2O3 (2)2Al+Fe2O3=====高溫2Fe+Al2O3
(3)HCO-3+H+===H2O+CO2↑
NH+4+HCO-3+2OH-===NH3•H2O+CO2-3+H2O
①2CO2+2Na2O2===2Na2CO3+O2
②CO2+4H2=====Ni200~250 ℃CH4+2H2O
③負(fù)極 2H2+O2===2H2O
20.(11分)新型鋰離子電池在新能的開發(fā)中占有重要地位,可用作節(jié)能環(huán)保電動汽車的動力電池。磷酸亞鐵鋰(LiFePO4)是新型鋰離子電池的首選電極材料,它的制備方法如下:
方法一:將碳酸鋰、乙酸亞鐵[(CH3COO)2Fe]、磷酸二氫銨按一定比例混合、充分研磨后,在800 ℃左右、惰性氣體氛圍中煅燒制得晶態(tài)磷酸亞鐵鋰,同時(shí)生成的乙酸及其他產(chǎn)物均以氣體逸出。
方法二:將一定濃度的磷酸二氫銨、氯化鋰混合溶液作為電解液,以鐵棒為陽極,石墨為陰極,電解析出磷酸亞鐵鋰沉淀。沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥,在800 ℃左右、惰性氣體氛圍中煅燒制得晶態(tài)磷酸亞鐵鋰。
在鋰離子電池中,需要一種有機(jī)聚合物作為正負(fù)極之間鋰離子遷移的介質(zhì),該有機(jī)聚合物的單體之一(用表示)的結(jié)構(gòu)簡式如下:

請回答下列問題:
(1)上述兩種方法制備磷酸亞鐵鋰的過程都必須在惰性氣體氛圍中進(jìn)行。其原因是________________________________________________________________________。
(2)在方法一所發(fā)生的反應(yīng)中,除生成磷酸亞鐵鋰、乙酸外,還有________、________、________(填化學(xué)式)生成。
(3)在方法二中,陽極生成磷酸亞鐵鋰的電極反應(yīng)式為__________________________
________________________________________________________________________。
(4)寫出與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________________________
________________________________________________________________________。
(5)已知該鋰離子電池在充電過程中,陽極的磷酸亞鐵鋰生成磷酸鐵,則該電池放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為__________________________________________________________。
【解析】 (1)因制備該電池電極材料的原料為乙酸亞鐵,產(chǎn)品為磷酸亞鐵鋰,為防止亞鐵化合物被氧化,故兩種制備方法的過程必須在惰性氣體氛圍中進(jìn)行。
(2)方法一中除生成磷酸亞鐵鋰和乙酸外,由碳酸鋰可生成CO2氣體,由磷酸二氫銨可生成NH3和水蒸氣,故除生成磷酸亞鐵鋰、乙酸外,還有CO2、H2O和NH3生成。
(3)分析方法二所給條,抓住幾個(gè)關(guān)鍵點(diǎn):①鐵作陽極;②磷酸二氫銨、氯化鋰混合溶液為電解液;③析出磷酸亞鐵鋰沉淀,所以陽極的電極反應(yīng)式為:Fe+H2PO-4+Li+-2e-===LiFePO4+2H+。
(4)分析的結(jié)構(gòu)簡式可知,分子中既含甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu),又含碳酸二酯的結(jié)構(gòu)(見下圖):

由此可分析寫出與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。
(5)該電池放電時(shí)正極的電極反應(yīng)為充電時(shí)陽極電極反應(yīng)的逆過程,即由磷酸鐵生成磷酸亞鐵鋰,故放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為:FePO4+Li++e-===LiFePO4。
【答案】 (1)為了防止亞鐵化合物被氧化
(2)CO2 H2O NH3
(3)Fe+H2PO-4+Li+-2e-===LiFePO4+2H+
(4)

HOCH2CH2OH+Na2CO3+CH3OH
(5)FePO4+Li++e-===LiFePO4
21.(8分)常溫下電解200 mL一定濃度的NaCl與CuSO4混合溶液,理論上兩極所得氣體的體積隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖中Ⅰ、Ⅱ所示(氣體體積已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積),根據(jù)圖中信息進(jìn)行下列計(jì)算:

(1)原混合溶液中NaCl和CuSO4的物質(zhì)的量濃度。
(2)t2時(shí)所得溶液的pH。
(3)電解至t3時(shí),消耗水的質(zhì)量。
【解析】 (1)陽極首先逸出的是氯氣:n(NaCl)=2n(Cl2)=0.02 mol,則c(NaCl)=0.1 mol/L。
陽極得到336 mL氣體中,含0.01 mol Cl2和0.005 mol O2,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為:0.01 mol×2+0.005 mol×4=0.04 mol。
此過程中陰極剛好全部析出銅:
n(CuSO4)=n(Cu)=0.04 mol2=0.02 mol,
則c(CuSO4)=0.02 mol0.2 L=0.1 mol/L。
(2)t2時(shí)溶液中c(Na+)=0.1 mol/L,c(SO2-4)=0.1 mol/L。
根據(jù)電荷守恒有:c(H+)=2×0.1 mol/L-0.1 mol/L=0.1 mol/L,即溶液的pH=1。
【答案】 (1)c(NaCl)=0.1 mol/L、c(CuSO4)=0.1 mol/L
(2)pH=1 (3)0.72 g





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