分子構(gòu)造(constitution)是指分子中原子相互聯(lián)結(jié)的方式和次序,過去長期以來稱為分子結(jié)構(gòu)(structure),根據(jù)國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會的建議,改為“構(gòu)造”�!敖Y(jié)構(gòu)”一詞應(yīng)用在廣泛的范圍,例如物質(zhì)結(jié)構(gòu)、原子的電子結(jié)構(gòu)等等。分子結(jié)構(gòu)也具有廣泛的含意,除包括分子構(gòu)造外,還包括分子構(gòu)型(configuration)和分子構(gòu)象(conformation)等。從分子構(gòu)造到分子構(gòu)型和分
子構(gòu)象是化學(xué)家們一個接一個對化學(xué)物質(zhì)性質(zhì)的研究逐漸認(rèn)識到的,推動了化學(xué)科學(xué)的發(fā)展。
分子構(gòu)造的研究是從同分異構(gòu)體的出現(xiàn)開始的。
18世紀(jì)末、19世紀(jì)初,由于分析化學(xué)迅速發(fā)展,新的化合物不斷被發(fā)現(xiàn)。19世紀(jì)20年代里,化學(xué)家們開始發(fā)現(xiàn)到一些物質(zhì)的化學(xué)組成相同,但是性質(zhì)各異。這在當(dāng)時來說,是不可思議的。因為當(dāng)時化學(xué)家們認(rèn)為物質(zhì)的性質(zhì)只決定于它的組成,每一個物質(zhì)有一固定的組成,這是18世紀(jì)末確立的定組成定律。后來,這個定律的逆定律也被確認(rèn),即具有相同組成的物質(zhì)必定是同一種物質(zhì)。現(xiàn)在競?cè)怀霈F(xiàn)組成相同而性質(zhì)各異的物質(zhì)了。
貝齊里烏斯在1832年他編的《物理化學(xué)進(jìn)展年報》中發(fā)表文章,指出“它們由相同元素的相同數(shù)目的原子組成,但是它們的原子按不同的方式排列,因而具有不同的化學(xué)性質(zhì)�!辈⑻岢鰧⑾嗤M成而不同性質(zhì)的物質(zhì)稱為isomers。這一詞來自希臘文,“iso”是“相同”,“mer”是“部分”,直譯就是“相同部分”,現(xiàn)在譯為“同分異構(gòu)體”。
同分異構(gòu)體現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)開始了分子構(gòu)造的研究。這種現(xiàn)象表明,物質(zhì)分子的化學(xué)和物理性質(zhì)不僅取決于組成分子的元素原子的種類和數(shù)目,而且還取決于原子的排列。
到1861年,俄羅斯化學(xué)家布特洛夫出席在德國斯拜爾(Speyer)召開的第36次自然科學(xué)家和醫(yī)師代表大會,發(fā)表為《論物質(zhì)結(jié)構(gòu)》的演說,明確指出“一分子的性質(zhì)決定于它基本組分的性質(zhì)、數(shù)量和排列,這是已知的規(guī)則,這個規(guī)則現(xiàn)在可以修訂成下列方式:一分子的化學(xué)性質(zhì)決定于基本組分的性質(zhì)和數(shù)量,還決定于它的化學(xué)結(jié)構(gòu)�!�
布特列洛夫明確分子構(gòu)造是可知的,提出確定分子構(gòu)造的途徑。他說:“研究不同化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)的最好途徑大概是合成它們。……另一方面,在某種程度上從分解過程也能確定化學(xué)結(jié)構(gòu)�!辈继亓新宸蛩f的“化學(xué)結(jié)構(gòu)”正是“分子構(gòu)造”。
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